一、手册说明

1.1 适用范围
本手册适用于工业生产中储存甲醛的常压储罐（容积 5-50m³）的定期清理、甲醛聚合物回收及还原聚合二次利用操作，涵盖化工、建材等涉及甲醛储存与使用的生产场景。
1.2 核心目标
通过标准化操作，实现甲醛罐安全清理无残留、甲醛聚合物*回收、还原产物达标再利用，同时降低能耗与环保风险，保障生产安全与资源循环。
二、前期准备
2.1 人员要求
操作人员需持 “危险化学品操作证” 上岗，岗前完成甲醛特性、应急处理、设备使用的专项培训，考核合格后方可参与操作。
每组操作配备 3 人及以上，设 1 名现场负责人，负责统筹协调与安全监督，确保操作过程中人员分工明确（如设备操控、检测记录、安全监护）。

2.2 设备与物资准备

类别	具体物品	规格要求
清理设备	高压清洗机	压力 15-20MPa，配备 30m 长耐高温软管
清理设备	惰性气体钢瓶	氮气纯度≥99.9%，配备减压阀与流量计
回收设备	多级研磨机	可实现 1-5mm 粒径分级破碎，功率≥5.5kW
回收设备	真空干燥箱	温度范围 0-200℃，真空度≤-0.08MPa
回收设备	风选机 + 磁选机	风选风速 10-15m/s，磁选磁场强度≥12000GS
检测设备	甲醛检测仪	检测范围 0-10mg/m³，精度 ±0.01mg/m³
检测设备	水分测定仪	测量精度 ±0.01%
检测设备	甲醛浓度检测仪	检测范围 0-50%，精度 ±0.1%
安全防护	防毒面具	配备 N95 级滤毒盒，适用甲醛蒸汽防护
安全防护	防化服	耐酸碱等级≥A 级，袖口、裤脚密封设计
安全防护	应急药箱	含 2% 碳酸氢钠溶液（中和甲醛）、*膏等
辅助物资	弱碱性清洗剂	5%-10% 碳酸钠溶液，用量按罐容积 10% 准备
辅助物资	催化剂	工业级酸性催化剂（如硫酸锌），纯度≥98%

三、甲醛罐清理操作流程
3.1 预处理（耗时：30-60min）
关闭甲醛罐进料阀、出料阀，关闭后需手动确认阀门完全闭合，并用锁具锁定阀门开关，防止误操作。
连接氮气钢瓶与罐顶排气管线，缓慢打开氮气阀门，控制流量 5-8m³/h，置换罐内甲醛蒸汽，持续 30min 后，用甲醛检测仪检测罐内气体，当浓度≤0.1mg/m³ 时，停止氮气置换。
打开罐顶人孔盖，搭建临时通风装置（如轴流风机），对罐内通风 20min，降低罐内湿度与残留蒸汽浓度。
3.2 罐内清洗（耗时：2-3h）
操作人员穿戴防化服、防毒面具，通过人孔进入罐内（需系安全绳，罐外有人监护），先用高压清洗机（水温 20-30℃）冲洗罐壁，去除表面浮层杂质。
针对罐壁残留的粘稠甲醛聚合物，将 5%-10% 碳酸钠溶液通过高压清洗机喷洒至粘稠部位，浸泡 15-20min 后，再次用高压水冲洗，直至粘稠物完全剥离。
清洗完成后，打开罐底排水阀，排出清洗废水，废水需接入厂区污水处理系统，经处理达标后排放。
3.3 残留检测与干燥（耗时：1-1.5h）
用清水对罐内进行*一次冲洗，关闭排水阀后，取罐底残留水样，用甲醛检测仪检测水样中甲醛浓度，需≤0.05mg/L；同时检测罐内空气甲醛浓度，需≤0.1mg/m³，两项指标均达标视为清理合格。
若检测不达标，需重复 “3.2 罐内清洗” 步骤，直至检测合格。
合格后，开启罐内通风装置与罐外干燥风机，对罐内进行通风干燥，直至罐壁无明显水渍（可用水分测定仪检测罐壁湿度，≤5%），关闭人孔盖，完成清理。
四、甲醛聚合物回收操作流程
4.1 聚合物收集与破碎（耗时：1-2h）
收集清理过程中剥离的甲醛聚合物（包括罐底沉积聚合物），装入专用密封收集袋，避免聚合物暴露在空气中吸潮。
将收集的聚合物倒入多级研磨机，设置破碎粒径为 1-3mm、3-5mm 两档，分批次进行破碎，破碎过程中开启研磨机除尘装置，防止粉尘扩散。
4.2 分离除杂（耗时：0.5-1h）
将破碎后的聚合物颗粒送入风选机，调节风速 12-15m/s，去除颗粒中的轻质杂质（如粉尘、纤维）；风选后的颗粒再送入磁选机，去除金属碎屑（如罐壁脱落的锈迹、工具残留碎片）。
对分离后的聚合物颗粒进行抽样检查，用放大镜观察颗粒中杂质含量，需≤1%，视为除杂合格；若不合格，需重新进行风选 + 磁选操作。
4.3 干燥处理（耗时：2-3h）
将合格的聚合物颗粒装入真空干燥箱，平铺厚度≤5cm，设置干燥温度 60-80℃，真空度 - 0.08MPa，启动干燥程序。
每 30min 抽样用水分测定仪检测颗粒含水率，当含水率≤0.5% 时，停止干燥，取出聚合物颗粒，装入密封防潮储罐，标记 “回收甲醛聚合物” 及回收日期，备用。
五、还原聚合甲醛二次利用操作流程
5.1 加热熔化（耗时：1-1.5h）
将回收的甲醛聚合物颗粒送入反应釜，按聚合物质量的 5% 加入工业级酸性催化剂（如硫酸锌），搅拌均匀。
启动反应釜加热系统，控制加热速率 5-8℃/min，将釜内温度升至 120-150℃，同时开启搅拌装置（转速 30-50r/min），直至聚合物完全熔化（呈透明流动液态）。
5.2 还原聚合反应（耗时：3-4h）
调节反应釜压力至 0.2-0.3MPa，保持温度 120-150℃，持续搅拌反应 3h，期间每 30min 记录一次釜内温度、压力，确保参数稳定。
反应过程中产生的热量通过釜体外部换热器进行回收，加热厂区冷水（水温从 20℃升至 60-70℃），热水接入清洗环节或车间供暖系统，实现能源循环。
5.3 产物检测与回用（耗时：0.5-1h）
反应结束后，停止加热与搅拌，待釜内温度降至 80-90℃时，取少量产物样本，用甲醛浓度检测仪检测浓度，需≥37%；同时检测样本中杂质含量（如金属离子、未反应聚合物），需≤0.5%，两项指标达标视为还原合格。
合格的还原甲醛通过反应釜出料阀，送入甲醛原料储罐，标记 “还原甲醛”“浓度 XX%”“回用日期”，可直接用于后续生产；若检测不达标，需调整催化剂用量或反应参数，重新进行还原聚合反应。
六、安全规范与应急处理
6.1 安全操作要求
操作全程禁止携带火种（如打火机、手机）进入作业区域，作业区域需张贴 “禁止烟火”“有毒有害” 警示标识，配备 4kg 干粉灭火器（每 50㎡至少 1 具）。
操作人员每 2 小时需到通风处休息 10min，避免长时间接触甲醛蒸汽；若出现头晕、恶心、眼部刺痛等不适症状，需立即撤离作业区域，到通风处休息，必要时就医。
设备运行过程中，禁止擅自拆卸设备部件；如需维修，需先切断设备电源、气源，确认无安全风险后再操作。
6.2 应急处理措施

应急场景	处理步骤
甲醛蒸汽泄漏	1. 立即撤离作业人员，关闭相关阀门，切断泄漏源；2. 开启厂区应急通风系统，用氮气稀释泄漏区域气体；3. 待泄漏停止后，用甲醛检测仪检测泄漏区域浓度，≤0.1mg/m³ 时，方可进入处理。
人员皮肤接触甲醛	1. 立即用大量流动清水冲洗接触部位（至少 15min）；2. 若接触部位出现红肿、刺痛，涂抹 2% 碳酸氢钠溶液，及时就医。
火灾（甲醛易燃）	1. 启动厂区火灾报警系统，组织人员疏散；2. 用干粉灭火器或二氧化碳灭火器灭火（禁止用水灭火，甲醛溶于水易扩散）；3. 火灾扑灭后，检测区域甲醛浓度，达标后再清理现场。

七、记录与存档
7.1 操作记录要求
每次操作需填写《甲醛罐清理记录表》《甲醛聚合物回收记录表》《还原聚合甲醛回用记录表》，记录内容包括：操作日期、操作人员、设备参数（如清洗压力、干燥温度、反应压力）、检测数据（如残留浓度、含水率、甲醛浓度）、是否达标、异常情况及处理结果。
7.2 存档管理
操作记录需由现场负责人签字确认，每周汇总至厂区生产管理部门，存档保存期限≥2 年，便于后续追溯与工艺优化。